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抗氧劑是塑料中應(yīng)用最廣泛的助劑。常用的塑料抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)和作用機(jī)理一般分為四類:受阻酚類、亞磷酸酯類、硫代類及復(fù)合類。
受阻酚抗氧劑是塑料材料的主抗氧劑,其主要作用是與塑料材料中因氧化產(chǎn)生的氧化自由基R、ROO 反應(yīng),中斷活性鏈的增長。受阻酚抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)分為單酚、雙酚、多酚、雜環(huán)多酚等品種。
單酚和雙酚抗氧劑,如BHT、2246等產(chǎn)品,因分子量較低,揮發(fā)性和遷移性較大,易使塑料制品著色,近年來在塑料中的消費(fèi)量大幅度降低。
傳統(tǒng)的多酚抗氧劑1010和抗氧劑1076是國外、國內(nèi)塑料抗氧劑的主導(dǎo)產(chǎn)品,抗氧劑1010則以分子量高、與塑料材料相容性好、抗氧化效果優(yōu)異、消費(fèi)量最大而成為塑料抗氧劑中最優(yōu)秀的產(chǎn)品。國內(nèi)抗氧劑1010和抗氧劑1076生產(chǎn)消費(fèi)量占國內(nèi)抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)總量的大部分。
目前國外研究發(fā)現(xiàn)受阻基鄰位具有一個叔丁基(X為叔丁基)和一個甲基(R為甲基—CH3)的非對稱型受阻酚,從一定程度上削弱了受阻酚基的空間位阻,加快了抗氧化反應(yīng)速度,從而使新結(jié)構(gòu)的抗氧劑發(fā)揮出意想不到的效果。這種新結(jié)構(gòu)的受阻酚抗氧劑稱為非對稱型受阻酚抗氧劑,或半受阻酚抗氧劑。以2-甲基-6-叔丁基苯酚為骨架的非對稱型受阻酚抗氧劑,不僅具備一般受阻酚類抗氧劑的特性,而且與輔助抗氧劑的協(xié)同穩(wěn)定作用和耐著色作用,比傳統(tǒng)的對稱型受阻酚更加突出,適用于易熱氧化降解、要求高度耐熱和高色澤穩(wěn)定的高分子應(yīng)用領(lǐng)域。
亞磷酸酯抗氧劑和含硫抗氧劑同為輔助抗氧劑。
輔助抗氧劑的主要作用機(jī)理是通過自身分子中的磷或硫原子化和價(jià)的變化,把塑料中高活性的氫化物分解成低活性分子。國內(nèi)亞磷酸酯抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)量約占國內(nèi)抗氧劑生產(chǎn)消費(fèi)總量的30%.國內(nèi)生產(chǎn)的含硫抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)可分為硫代酯抗氧劑、硫代雙酯抗氧劑和硫醚型酚三類。不同類型主、輔抗氧劑,或同一類型不同分子結(jié)構(gòu)的抗氧劑,作用功能和應(yīng)用效果存在差異,各有所長又各有所短。復(fù)合抗氧劑由兩種或兩種以上不同類型或同類型不同品種的抗氧劑復(fù)配而成,在塑料材料中可取長補(bǔ)短,顯示出協(xié)同效應(yīng),以最小加入量、最低成本而達(dá)到最佳抗熱氧老化效果。
協(xié)同效應(yīng)是指兩種或兩種以上的主機(jī)復(fù)合使用時,
其應(yīng)用效果大于每種助劑單獨(dú)使用上午效果加和,即1+1>2。利用抗氧劑復(fù)合、光穩(wěn)定復(fù)合、抗氧劑與光穩(wěn)定劑復(fù)合的協(xié)同效應(yīng),可大幅度增強(qiáng)抗氧劑、光穩(wěn)定劑的防老化作用。
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